1、重铬酸盐回流法 测定原理:在硫酸的酸性介质中,以重铬酸钾为氧化剂,硫酸银为催化剂,硫酸汞为氯离子的掩蔽剂,消解反应液的酸度为9mol . /L,加热使消解反应液沸腾,沸点温度148℃±2℃为消解温度。在水冷却和回流下将反应加热2小时。消解液自然冷却后,用硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾,以亚铁胺为指示剂,按硫酸亚铁计算溶液消耗量计算水样COD 值。 优缺点:回流装置占用实验空间大,耗水耗电大,试剂消耗大。操作不便,难以大批量快速测量。 2、高锰酸钾法 测定原理:以高锰酸钾为氧化剂测定COD,测得的COD称为高锰酸盐指数(CODMn)。向水样中加入硫酸使其呈酸性后,加入一定量的高锰酸钾溶液,在沸水浴中加热反应30分钟。将过量的草酸钠溶液加入剩余的高锰酸钾中进行还原,然后将过量的草酸钠与高锰酸钾溶液一起滴回,计算得到高锰酸盐指数。 优缺点:高锰酸钾法的优点是在实验过程中产生的污染比国标法要小,缺点是在实验中滴加过量草酸钠需要很长时间,而且酸性高锰酸钾法具有氧化性。低,氧化不够,所以测得的高锰酸盐指数低于铬酸盐指数,通常与国标法结果相差3-8倍。因此,CODCr主要针对还原性污染物相对较高的废水,而CODMn主要针对污染物相对较低的河水和地表水。 3、分光光度法 测定原理:本法原理与国标法原理相同。测量原理也在酸性溶液中。试液中的还原性物质与重铬酸钾反应生成三价铬离子。铬离子浓度的关系遵循朗伯-比尔定律。三价铬离子与试液中还原性物质的含量有关,因此可以通过测量三价铬的吸光度来间接测定试液的COD值。 优缺点:与传统国标法相比,该方法有效节省了化学试剂制备时间,无需进行滴定,操作简单。不过,美中不足的是,消化过程仍然需要 2 个小时。 4、快速消化法 经典的标准方法是回流 2h 法。为了提高分析速度,人们提出了各种快速分析方法。主要方法是提高消化反应体系中氧化剂浓度、提高硫酸酸度、提高反应温度、增加助催化剂等条件以提高反应速度。 优缺点:消化系统中硫酸的酸度从9.0mg/l提高到10.2mg/l,反应温度从150℃提高到165℃,消化时间从2h减少到10min -15 分钟。缺点是微波炉的种类不同,测试的功率和时间也不同。 5、快速消解分光光度法 测定原理:快速消解分光光度法是指用密封管作为消解管,在密封管中取少量水样和试剂,置于恒温加热小皿中,恒温加热消解,分光光度测定COD 值。 优缺点:占地面积小、能耗低、试剂消耗小、废液少、能耗低、操作简便、安全稳定、准确可靠、适用于质量测定。
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