氟化物(F-),广泛存在于天然水体和工业废水中。在工业生产中,氟化物主要来源于有色冶炼、钢铁和铝表面处理、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、农药、化肥、含氟矿物加工等。饮用水中氟化物含量过低或过高,均会对人体的健康造成影响。缺氟易患龋齿病,氟含量过高易造成斑齿病和氟骨病。 具体而言, 一般饮用水中含氟的适宜浓度为0.5~1.0mg/L,当长期饮用含氟量高于1.0~1.5mg/L的水时,易患斑齿病,当水中含氟量高于4.0mg/L时,则可导致氟骨病。为了降低污水或循环水中氟离子的浓度,需要加入除氟药剂进行处理。加入除氟剂对污水处理前后,对水中氟离子进行检测,需要遵循适当样品准备,并选择合适的检测分析方法。本期就氟离子的检测方法进行探究。 样品准备 含氟水样的采集和保存,需用聚乙烯瓶,而不能是玻璃样品瓶。对于一般较为清澈的水样,可以直接测量;对于污染严重的生活污水和工业废水,以及含氟硼酸盐的水样,均要继续预蒸馏。预蒸馏主要有水蒸气蒸馏法和直接蒸馏法两种,均需加入高氯酸(或硫酸)。 直接蒸馏法:蒸馏效率较高,但温度控制较难,排除干扰也较差,在蒸馏时易发生爆沸。水蒸气蒸馏法:温度控制较高,排除干扰较好,不易发生爆沸现象,操作过程比较安全。检测方法 水中氟化物的检测方法主要有:离子色谱法、氟离子选择电极法、分光度法、比色法等。现分别对各种方法介绍如下: 离子色谱法 离子色谱法已在国内外普遍使用,该方法简便、快速、相对干扰较少,测量范围为0.06~10mg/L。离子色谱法不但能够检测水中氟化物的含量,还能对大气、土壤等环境样品中存在的氟化物进行检测。 原理: 离子色谱法的主要原理是在离子交换树脂柱后面安置一 个电导检测器,之后通过检测器对色谱分离后的柱离子电导率进行连续监测。所测的电导率在一定条件下会与待测氟离子的浓度形成鲜明的对比,在待测氟离子保留时间的基础上对其进行检测,并根据峰高、峰面积大小做好氟离子样品的定量检测分析工作。 离子色谱仪的结构比较复杂,具体由淋洗液、进样阀、抑制器、数据处理系统以及高压泵等部位组成。在离子色谱仪中,常见的检测器分别有光学检测器、电导检测器以及安培检测器。另外,离子色谱仪中抑制器的作用主要包括两方面,其一,能够有效降低淋洗液的背景电导,其二,提高被测离子的电导值,使信噪比得以改善。 实际上,离子色谱法不但能够对待测样品中的单一元素进行检测,还能检测溶液中同时存在的多种阴离子,并在自动进样器和软件的基础上,完成自动化操作,在分析完成之后可以对报告进行自动打印,从而切实提高了工作效率。对于样品溶 液中的氟离子而言,在被碱性淋洗液淋洗之后,就能准确获取其检测值。 虽然离子色谱法在环境监测中具有非常重要的作用,但是仪器比较昂贵,日常维修和护理费用也较高,而且样品溶液中的低分子有机酸含量还会对氟元素的检测造成干扰,所以导致检测过程比较复杂,获得的结果也缺乏准确性。 氟离子选择电极 氟离子电极法选择性好,适用范围宽,水质浑浊或有颜色均可测定,测量范围为:0.05~1900mg/L。由于氟电极的构造非常简单,而且具有较强的灵敏度,能够准确选择氟离子,操作起来非常简单,所以该方法已经广泛应用在环境样品检测工作中,为了有效避免在操作过程中发生失误,不仅要进行操作过程的认真控制,还要对氟电极和参比电极的特征进行掌握。 原理: 该方法的原理为:在被测溶液中,氟离子选择电极和参比甘汞电极形成了原电池,在原电池的作用下,氟离子活度发生了相应的改变,导致原电池电动势也有所变化, 在原电池电动势的基础上能够确定溶液中氟离子的活度,从而得出氟离子活度的对数值与原电池电动势之间存在线性相关。 在检测环境样品中的氟化物时,氟离子选择电极检测法是一个比较传统的方法,具有检测迅速、准确度高、干扰因素少等优点,但是环境样品中氟含量一 直在改变,会受到各种因素的影响,如温度、电极现象、缓冲剂浓度、pH 值以及搅拌速度等。如果所使用的缓冲剂浓度过高,会直接影响检测的灵敏度,所以,要根据具体的水样来选择合适的缓冲剂。 氟试剂分光光度法 对于环境样品中氟化物的检测来说,最常用的一种方法还有氟试剂分光光度法,这是一种非常普遍的方法,该方法多用在地下水、工业废水以及地表水中氟化物的检测。 原理: 该方法原理为:在乙酸盐溶液的 pH 值=4.0 时,水中的氟离子就会与氟试剂、硝酸镧发生反应,并生成蓝色的络合物,当络合物的波长在620nm 时, 其吸光度和水中氟离子的浓度正好成正比状态。经试验可以得出,利用该方法检测出的限为 0.02mg/L,其中下限为0.08mg/L。 该方法在检测含有低氟含量的水样品时,其检测结果非常准确, 但是也存在一定的缺点,检测时需要花费较长的时间,检测流程也比较复杂。 比色法 原理: 茜素磺酸锆目视比色法的应用原理为:将茜素磺酸钠与锆盐同时放在酸性的溶液中,会生成一种红色的络合物,而且在检测环境样品中是否存在氟离子时,红色络合物会与氟离子发生相应的反应,并产生无色无味的氟化锆,同时释放出黄色的茜素磺酸钠,在实际检测过程中就可以将溶液的颜色变化与标准颜色进行对比,最终确定环境样品中所存在的氟化物的量。在试样溶液为50mL 时,应用该方法测出氟化物的浓度限为0.1mg/L,其中下限为0.4mg/L,上限为1.5mg/L。 该方法比较适合用在检测地下水、饮用水以及工业废水中的氟化物,虽然该方法的检测速度比较快,而且操作方便,但是其中存在较大的误差,应用时要慎重选择。 总结 检测过程中,一定要在了解样品性质的基础上选择适当的检测方法,并按照具体方法进行操作。只有这样才能准确检测出环境污染中氟化物的含量,从而为环境监测提供可靠依据。 因此,对于科学研究而言,离子色谱法和氟离子选择电极法是比较适宜的氟离子检测方法;对于污水站日常维护的氟离子检测,用氟离子选择电极法或氟试剂分光光度法比较合适;对于需要快速知道大致结果的低浓度含氟水样,可以选择氟离子快检包进行快速检测。
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