COD检测仪知识比较不同标准方法的监测原理

对比分析5种化学需氧量（COD）国标和行业标准监测方法，比较不同标准的适用范围和检测，比较不同标准方法的监测原理，得出分析人员应该地表水，当氯离子浓度大于1000mg/L或更高时，除水样稀释外，没有合适的标准监测方法。
化学需氧量（COD）反映了还原性物质对水体的污染程度，是环境监测过程中的主要监测参数之一。化学需氧量越高，水的有机污染越严重，如果不加以处理，将对水生生物造成持久的毒害作用。 COD监测方法主要有重铬酸盐法、分光光度法、快速消解法等。本文将对化学需氧量（COD）的国家标准和行业标准监测方法进行对比分析，为监测分析人员选择合适的分析方法提供参考。
1、国家标准和行业标准颁布的化学需氧量（COD）监测方法
1989年以来，国家标准化管理委员会和生态环境部等部门联合发布了6项化学需氧量监测标准，全部见表1，其中《水质化学需氧量的测定》 《重铬酸盐法》HJ 828-2017代替《水质化学需氧量》 根据《重铬酸盐法测定》GB 11914-1989，监测COD的国家和行业标准仅有5项，其中国家标准1项，行业标准4项。本文以标准1-5代表《水质化学需氧量的重铬酸盐测定法》HJ 828-2017、《水质化学需氧量的重铬酸盐测定法》HJ/T70-2001、 《水质化学》《需氧量测定快速消解分光光度法》HJ/T399-2007《高氯废水化学需氧量测定碘化钾碱性高锰酸钾法》HJ/T132-2003及标准《海洋监测规范第4部分》海水分离法分析碱性高锰酸钾”GB 17378.4-2007。
1.1、不同标准方法的适用范围和检测范围
标准 1 适用于地表水、生活污水和工业废水中的化学需氧量测量。不适用于氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的水中化学需氧量的测定。进样量为10.0 mL时，检出限为4 mg/L，测定下限为16 mg/L。
标准 2 和 3 专门用于高氯化废水中的 COD 监测。这两种高氯化方法可以消除高氯离子含量对COD测定的干扰，可作为高氯化废水中COD的测定方法。前者适用于氯离子含量小于20000 mg/L的高氯废水中COD的测定，该方法的检出限为30 mg/L。适用于油田、沿海炼油厂等废水中COD的测定，后者适用于油气田及炼化企业中氯离子含量高达数万至数百的测定每升含氯废水的 COD 为数千毫克。
1.2、不同标准的监测原则
标准 4 适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中 COD 的测定。对于样品，COD测定下限为15 mg/L，测定上限为1000 mg/L，氯离子质量浓度不大于1000 mg/L。对于COD大于1000 mg/L或氯离子含量大于1000 mg/L的水样，适当稀释后即可测定，该方法节省了样品制备和分析的时间。标准5是海水分析标准，主要用于海洋和近海及河口化学需氧量的测定。
标准1、2、4《重铬酸盐法测定水中化学需氧量》HJ/T70-2001《重铬酸盐法测定水中化学需氧量》HJ/T828-2017《水中化学需氧量测定》快速消解分光光度法质量"HJ/T399-200图7是在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强酸介质中以银盐为催化剂，由消耗的重铬酸钾量计算消耗氧的质量浓度。标准1使用硫酸亚铁铵的消耗量计算COD值，标准4通过分光光度法直接测量COD值，标准2计算氯离子校正后的COD值。
标样3、标5均在碱性条件下，向水样中加入一定量的高锰酸钾溶液，使水中的还原性物质氧化，加入过量的碘化钾，使剩余的高锰酸钾还原，以淀粉为指示剂，滴定用硫代硫酸钠放出碘，换算浓度计算COD值，但前者需对K值进行校正。
2、结论
通过5种COD国家标准和行业标准分析方法的比较，分析人员在分析水样COD时应根据不同的水样和氯离子浓度选择合适的监测方法，但对于地表水，当氯离子浓度大于1000mg/ L或更大，除了水样的稀释外，缺乏合适的标准监测方法。