谈谈水质环境检测常规参数测定方法及原理有哪些（三）

九、挥发性酚的测定
9.1 原理
通过蒸馏将挥发性酚类化合物蒸馏出来，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速率随馏出物的体积而变化，因此馏出物的体积必须等于样品的体积。
萃取方法：蒸馏后的酚类化合物与4-氨基安替比林在pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下反应生成橙红色安替比林。染料用氯仿萃取，在460 nm处测定吸光度。
正比：蒸馏后的酚类化合物，在pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色安替比林染料。显色后，在 30 分钟内在 510 nm 波长处测量吸光度。
标准方法：水质中挥发性酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法HJ503-2009
9.2 要点
9.2.1 挥发酚的定义
典型条件指示剂，用蒸汽蒸馏后可与4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物（两个条件缺一不可），并非所有含有酚羟基的化合物都能挥发
9. 2.2 条件控制
蒸馏条件：蒸馏出挥发性酚类化合物的蒸馏法
显色条件
9.3 检测限和测量范围
检出限：0.0003mg /L（萃取）； 0.01mg/L（正比）
测量范围：0.001~0.04mg/L（萃取）； 0.04~2.50 mg/L（正比）
9.4 关键步骤
9.4.1 预蒸馏
取样品 250ml 转移到 500ml 全玻璃蒸馏器中，加水 25ml，加几滴玻璃珠以防起泡，加几滴甲基橙指示液，加热蒸馏，收集蒸馏液 排出 250ml 到容量瓶
9.4.2
显色（萃取法）：将馏出液转移至分液漏斗中，加入缓冲溶液、4-氨基安替比林溶液、铁氰化钾溶液，充分混合后静置10min
9.4.3 提取
加入氯仿，密封，用力摇晃
9.4.4 比色法（萃取法）
在 460nm 波长处，使用光程为 30mm 的比色皿，以氯仿为参考，测量氯仿层的吸光度值
9.4.5 显色（直接法）
将馏出液分到比色管中，加入缓冲溶液，加入4-氨基安替比林溶液，混匀，加入铁氰化钾溶液，混匀，密封，静置10分钟。 （添加量与提取方法不同）
9.4.6 比色法（正比法）
在 510nm 波长处，使用光路为 20mm 的比色皿，以水为参照物，在 30 分钟内测量溶液的吸光度值。
9.4.7 注意事项及影响因素
显色剂4-氨基安替比林的纯化（脱色、萃取等比较）
10、氰化物的测定
10.1 原理
总氰化物：在水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH<2的条件下加热蒸馏，使用金属离子与EDTA的络合能力和氰化物与氰化物的比值。强大的离子络合能力使络合氰化物解离成氰离子，氰离子以氰化氢的形式被蒸馏出来，被氢氧化钠溶液吸收。在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸反应生成戊二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料。在 638 nm 波长处测量吸光度。
易释放氰化物：在水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4的条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分复杂氰化物（如氰化锌络合物）以氰化氢的形式被蒸馏掉并用氢氧化钠溶液吸收。在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸反应生成戊二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料。在 638 nm 波长处测量吸光度。
标准方法：测定水中氰化物的容量法和分光光度法意义
典型的条件指标，总氰和易释氰仅按标准条件测定，总氰不是化学意义上的含氰化合物
10.2.2 条件控制
总氰化物：在pH<2的介质中，在磷酸和EDTA存在下，加热蒸馏，氢氧化钠吸收
易释放氰化物：在pH=4的介质中，在硝酸锌存在下，加热蒸馏，氢氧化钠吸收
显色条件
10.3 检测限和测量范围
检出限：0.004mg/L（异烟酸-吡唑啉酮）； 0.001 mg/L（异烟酸-吡唑啉酮）烟酸-巴比妥酸）
测量范围：0.016~0.25mg/L（异烟酸-吡唑啉酮）； 0.004~0.45 mg/L（异烟酸-巴比妥酸）
10.4 关键步骤
10.4.1 蒸馏（总氰化物）
取样品转移至蒸馏瓶中，加入玻璃珠，加入EDTA-2Na溶液，然后快速加入磷酸使pH<2，立即盖上瓶塞，蒸馏，待接收瓶中样品体积接近100毫升，水调到刻度。
10.4.2 蒸馏（易释放氰化物）
取样品转移到蒸馏瓶中，加入玻璃珠，加入硝酸锌溶液，加入甲基橙指示剂，然后快速加入酒石酸溶液，蒸馏，在接收瓶中测试当样品体积接近100ml时，用水补足刻度。
10.4.3 显色
加入磷酸盐缓冲液（pH=7），搅拌均匀，快速加入0.20ml氯胺T溶液，搅拌均匀，静置3-5分钟，加入5.0ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，搅拌均匀。加水稀释至刻度，摇匀。置于 25-35 °C 的水浴中 40 分钟。
10.3.4 比色法
在 638 nm 波长处，使用 10mm 比色皿进行即时比色
10.3.5 注意事项及影响因素
显色温度、显色时间、吸液效率、溶液PH...
11、六价铬的测定
11.1 原理
在酸性溶液中，六价铬与二苯卡巴肼反应生成紫色化合物，其最大吸收波长为540nm，其吸光度与浓度的关系符合朗伯比尔定律。
标准方法：二苯卡巴肼分光光度法测定水质中六价铬 GB7467-87
11.2 检测限和测量范围
检测限：0.2ug（30mm光0.004 mg/L（10mm光程）
测量范围：<1.0mg/L
11.3 关键步骤
11.3.1 预处理（清水样品）：样品不含悬浮液 如果样品有颜色但不太深，可直接测量。
11.3.2 预处理（样品有色但不太深）：比色校正，如果样品有色但不太深，再取一个样品，用丙酮代替显色剂
11.3.3 预处理（混浊、颜色较深的样品）：取适量（一定量）样品烧杯，加水至50ml，加入氢氧化钠溶液调节溶液pH至7 -8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂使沉淀物絮凝，将此溶液转移至100ml容量瓶中，用水稀释至刻度。用慢滤纸干燥过滤，弃去初滤液10-20ml，取滤液50.0ml测定。
11.3.3 显色：加入0.5mL（1+1）硫酸溶液和0.5mL（1+1）磷酸溶液，摇匀。加入 2 mL 显色试剂（低浓度，显色试剂 I）并摇匀。
11.3.4 5-10min 后，在 540nm 波长处，用 10 或 30mm 比色皿，以水为参照，测定吸光度
11.3.5注意事项及影响因素：显色剂的制备及选择、还原性物质的干扰、氧化性物质的干扰、显色时间的影响、色度和浊度的影响